水中总硬度测定有哪些影响因素 利用形成配合物反应为基础的滴定分析称为配位滴定法，有称络合滴定法。盐水的总硬度的测定,现在最常用的方法是EDTA配位滴定法。该方法常以pH=10的氨—氯化铵作为缓冲溶液,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.02mol/LEDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2 、Mg2 。铬黑T和EDTA分别都能与Ca2 、Mg2 生成配合物,它们的稳定性有下列次序CaY2- > MgY2- >MgIn- > CaIn-。因此,当加入铬黑T后,铬黑T首先与Mg2 结合成稳定的紫红色配合物。而当滴入EDTA时,EDTA则先与游离的Ca2 结合,其次与游离的Mg2 结合,最后夺取与铬黑T结合的Mg2 ,使铬黑T的阴离子HIn2-游离出来,这时溶液颜色由紫红色转变为纯蓝色,即达到滴定终点。
各种测定条件对总硬度影响：
1.溶液 pH值的影响 溶液的pH值影响金属离子与EDTA生成络合物的稳定性。pH值变低,金属离子络合物的稳定常数变小,使Ca2 、Mg2 与EDTA生成的络合物不能定量形成;pH值过高(大于12),则Mg2 变成Mg(OH)2沉淀,而不能与EDTA完全反应。因此,在测定前应先测定水样的pH值,如果过高或过低,既使加入缓冲溶液也达不到测定所要求的pH值,此时应分别用1+1盐酸溶液调节pH值。然后再加pH值为10的缓冲溶液,再进行下一步的滴定。
2.缓冲溶液的影响 EDTA是弱酸,其离解平衡受pH值影响,加缓冲溶液于滴定溶液中,使Ca2 、Mg2 保持适当的pH条件。氨—氯化铵缓冲溶液的pH值为10,由于氨极易挥发,会使缓冲溶液pH值降低,从而影响总硬度的测定,所以要用时再临时配制,并且配制的量不宜过多,并且低温保存,取用后立即盖好瓶塞。在测定过程,随着EDTA与金属离子反应所不断释放出的H ,会使溶液的酸度增加,影响铬合物的稳定性。因此在滴定过程中必须加缓冲溶液,使溶液保持一定的酸度。在滴定多个样品时,要逐个加入缓冲溶液,并立即滴定。
3. 铬黑T的影响 在水的硬度测定时,如果一次性将所有的分析样品都加进缓冲溶液和铬黑T指示剂,然后再逐个进行滴定,这样做不好,误差较大。因为铬黑T指示剂易被氧化,使终点不清晰,所以每个样品加完指示剂和缓冲溶液应尽快完成滴定。
4.滴定时间及速度的影响 每次滴定必须从滴定管刻度的零点开始,这样读数都在滴定管的同一部位,可以减少误差。在pH值为10的溶液中铬黑T随着时间推移可慢慢被氧化,使终点不清晰,所以在加入铬黑T后应尽快在5分钟内完成滴定。滴定时速度不宜太快,否则会有少许的溶液留在滴定管壁上,使读数不准确引起误差。接近终点时,应放慢速度,最好2～3秒滴一滴,并且要轻摇瓶子,使之反应充分。
5.溶液中CO2 的影响 由于有些水样可能含有大量HCO3- 、CO32-、CO2 ,如果大于一定的值,会使终点提前并出现返红现象,所以应先加入少量盐酸去除CO2后再滴定。